ikili bağlara polar bir molekül etki ettiğinde hidrojeni çok olan karbona pozitif ucun, az olan karbona negatif ucun bağlanması kuralıdır.
mesela:
ch2=ch2 + hx----> ch2x-ch3
örnekteki gibi hidrojeni çok olan karbona hidrojen, az olana diğer iyon bağlanır.